。ǘ)強(qiáng)堿滴定弱酸
在這類滴定反應(yīng)中,由于強(qiáng)堿完全離解而弱酸(HA)部分離解,故滴定反應(yīng)及其反應(yīng)常數(shù)Kt可表述為:
同強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的反應(yīng)常數(shù)相比較,上述的Kt值要小得多,說明反應(yīng)的完全程度較前類滴定差。且弱酸的Ka越大,反應(yīng)的完全程度就越高。
現(xiàn)以0.1000 mol ·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol ·L-1HOAc溶液為例討論這類滴定的特點。
NaOH 滴定HOAc 的滴定曲線如圖7-2所示。它和強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線不同。首先是曲線起始點的PH值為2.87而非1.00。這是由于HOAc 部分離解,其[H+]=√ KaC的結(jié)果。其次是起始點至化學(xué)計量點前這段曲線先較快地上升,后轉(zhuǎn)入平衡,在臨近終點時又較快地上升。這是HOAc –NaOAc緩沖對緩沖作用的表現(xiàn)。在滴定開始后,反應(yīng)產(chǎn)生的OAc-抑制了HOAc的離解,使得[H+]有較快地下降,PH值上升較明顯。當(dāng)[HOAc]/[ NaOAc]=1時,該緩沖體系的緩沖能力最大,曲線平坦。繼續(xù)加入NaOH,緩沖能力下降,PH值的上升速度又增加。近化學(xué)計量點時幾乎無緩沖作用,故PH值上升較快。第三是化學(xué)計量點時溶液的PH=8.73,這是NaOAc水解的結(jié)果。此外,在化學(xué)計量點附近產(chǎn)生的滴定突躍范圍明顯小于強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸所產(chǎn)生的突躍范圍。在化學(xué)計量點后,過量的NaOH存在抑制了鹽的水解,溶液的PH值由過量的NaOH決定。故滴定曲線與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線相似。
圖7-2 用NaOH滴定HOAc的滴定曲線c
圖7-3 NaOH滴定各種不同強(qiáng)并能弱
(NaOH)=c(HOAc)=0.100mol.L-1c(NaOH)=c(HB)=0.1000mol.L-1
根據(jù)強(qiáng)堿滴定弱酸時PH值的變化,一般選用變色范圍處于堿性范圍內(nèi)的指示劑。較常用的有酚酞和百里酚藍(lán)等。在實際應(yīng)用時,仍必需依據(jù)滴定的突躍范圍大小來決定指示劑。醫(yī)學(xué)全.在線網(wǎng).站.提供
滴定的突躍范圍不僅與酸堿濃度有關(guān),還受到弱酸強(qiáng)度的影響。因此在進(jìn)行此類滴定時必須考慮這兩個因素。圖7-3是用0.1000mol ·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol ·L-1各種不同強(qiáng)度弱酸的滴定曲線.當(dāng)弱酸的濃度一定時,Ka越大,滴定的突躍范圍越大;Ka越小滴定的突躍范圍就越小。當(dāng)c(HB)=0.1000mol ·L-1時,Ka≤10-9,已無明顯的滴定突躍,也無法用一般的指示劑確定反應(yīng)終點。只有當(dāng)c Ka≥10-8時方可用指示劑判別滴滴定突躍(約0.4個PH單位),所以常將c Ka≥10-8作為弱酸能被強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定的先決條件。