醫(yī)用化學(xué)-電子教材:第十五章 醛、 酮、醌

第十五章  醛、 酮、醌

醛(aldehyde)、酮(ketone)和醌(quinone)的分子構(gòu)造中都含有相同的官能團(tuán)—羰基(carbonyl group) (),因而統(tǒng)稱為羰基化合物。它們在性質(zhì)上有很多相似的地方。許多醛和酮是重要的工業(yè)原料，有些是香料或重要藥物。

第一節(jié)　醛 和 酮

一、醛和酮的構(gòu)造和分類

羰基與一個氫原子和一個烴基相連的化合物叫醛(甲醛例外，它的羰基與兩個氫原子相連)，可用通式表示。稱為醛基，是醛的官能團(tuán)，可簡寫為-CHO，它位于碳鏈的一端。

羰基與兩個烴基相連的化合物叫做酮，可用通式表示。酮的官能團(tuán)稱為酮基，位于碳鏈中間。

   羰基中的碳原子為sp²雜化，其中一個sp²雜化軌道與氧原子的一個p軌道按軸向重疊形成σ鍵；碳原子的未參與雜化的p軌道與氧原子的另一個p軌道平行重疊形成π鍵。因此，羰基碳氧雙鍵是由一個σ鍵和一個π鍵組成的。

由于氧原子的電負(fù)性比碳原子大，因此羰基中π電子云偏向于氧原子一邊，使羰基碳原子帶有部分正電荷，而氧原子則帶有部分負(fù)電荷。羰基的極化情況可表示如下：

_{因此，羰基化合物是極性化合物，具有較大的偶極距(2.3～2.8D)。}

醛和酮可以按照它們的分子中含有的醛基或酮基的數(shù)目，分為一元及多元醛或酮；如果以烴基的類型分類，則有脂肪、脂環(huán)及芳香醛、酮之分；還可以根據(jù)分子中是否含有碳碳重鍵，分為飽和及不飽和醛、酮。此外，根據(jù)酮分子中的兩個烴基是否相同，分為簡單酮（RCOR)和混合酮（RCOR＇)。

碳原子數(shù)相同的鏈狀飽和一元醛及飽和一元酮是同分異構(gòu)體。

二、醛和酮的命名

(一)  普通命名法

簡單的脂肪醛按分子中碳原子的數(shù)目，稱為某醛。例如：

_{甲醛 乙醛   丁醛}

簡單的酮可按羰基所連接的兩個烴基命名。例如：

甲乙酮    二乙酮

(二) 系統(tǒng)命名法

對構(gòu)造比較復(fù)雜的醛、酮,則用系統(tǒng)命名法命名。命名時先選擇包括羰基碳原子在內(nèi)的最長碳鏈作主鏈，稱為某醛或某酮。從醛基一端或從靠近酮基一端開始把主鏈中碳原子編號。由于醛基一定在碳鏈的鏈端，故不必標(biāo)明其位置，但酮基的位置必須標(biāo)明，寫在酮名的前面。主鏈上如有支鏈或取代基，應(yīng)標(biāo)明位次，把它的位次(按次序規(guī)則)、數(shù)目、名稱寫在某醛、某酮的前面。主鏈中碳原子的編號也可以用希臘字母表示，即把與羰基碳直接相連的碳原子用α表示，其它碳原子依次為β，γ…

3-甲基丁醛2，3-二甲基戊醛

(β-甲基丁醛)   (α，β-二甲基戊醛)

2-戊酮    4-甲基-3-己酮  

命名不飽和醛、酮則需標(biāo)示出不飽和鍵和羰基的位置。

3-丁烯醛

多元醛、酮命名時，同樣選擇包括羰基碳原子在內(nèi)的最長碳鏈作為主鏈，編號時使羰基位置數(shù)字最小，同時加上用漢字表示的羰基數(shù)目。

丁二醛2,4 - 戊二酮

芳香醛、酮的命名，是以脂肪醛、酮為母體，芳基烴基作為取代基。

^{2-苯基丙醛苯乙酮    二苯甲酮}

三、醛和酮的物理性質(zhì)

在常溫下，除甲醛是氣體外，12個碳原子以下的脂肪醛、酮都是液體，高級的脂肪醛、酮和芳香酮多為固體。

由于醛或酮分子之間不能形成氫鍵，沒有締合現(xiàn)象，故它們的沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的醇低。但由于羰基的極性，增加了分子間的引力，因此沸點(diǎn)較相應(yīng)的烷烴高。如表15-1所示。

表15-1  相對分子質(zhì)量相近的烷、醇、醛、酮的沸點(diǎn)

表15-2   一些醛、酮的物理常數(shù)

醛及酮羰基上的氧可以與水分子中的氫形成氫鍵，因而低級的醛、酮(如甲醛、乙醛、丙酮等)易溶于水，但隨著分子中碳原子數(shù)目的增加，它們的溶解度則迅速減少。醛和酮易溶于有機(jī)溶劑。一些醛、酮的物理常數(shù)見表15-2。

四、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)

醛和酮的分子中含有反應(yīng)性很強(qiáng)的，它們的化學(xué)性質(zhì)活潑。其結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系可以分析如下：

   （1)^{能發(fā)生親核加成反應(yīng)。}

（2)^{能加氫或還原。}

（3)α-H的活潑性   在羰基的影響下，α-H具有酸性。它們在堿（B^-)或酸的作用下生成烯醇鹽或烯醇，進(jìn)一步發(fā)生其它反應(yīng)。

（4)醛基氫的反應(yīng)   醛基的氫可被弱氧化劑所氧化，也能發(fā)生歧化反應(yīng)。

下面分別討論它們的化學(xué)反應(yīng)。

   (一)  羰基的加成

醛和酮的羰基中含有π鍵，所以醛和酮都容易發(fā)生加成反應(yīng)。由于羰基中的帶負(fù)電荷的氧比帶正電荷的碳較為穩(wěn)定，所以，當(dāng)羰基化合物發(fā)生加成反應(yīng)時，首先是試劑中帶負(fù)電荷的部分加到羰基的碳原子上，形成氧帶負(fù)電荷的中間體，然后試劑中帶正電荷的部分加到帶負(fù)電荷的氧上。這種由親核試劑(能提供電子對的試劑)進(jìn)攻而引起的加成反應(yīng)叫做親核加成反應(yīng)(nucleophilic addition)。這類加成反應(yīng)可用下式表示：

醛和酮可以與氫氰酸、亞硫酸氫鈉、醇、氨的衍生物(如羥胺、肼)等試劑起加成反應(yīng)。在反應(yīng)產(chǎn)物中都是試劑中的氫與羰基上的氧相連接，其余部分與羰基的碳相連。

1. 加氫氰酸

醛及脂肪族甲基酮與氫氰酸加成，生成α-羥基腈。

    α-羥基腈

從上面的反應(yīng)式可以看出，生成物比反應(yīng)物增加了一個碳原子，因此這個反應(yīng)可用來增長化合物的碳鏈。羥基腈在酸性水溶液中水解，即可得到羥基酸。

乙醛 α-羥基丙腈乳酸

如果在醛、酮與氫氰酸反應(yīng)中加入少量的堿時，則反應(yīng)速率就明顯加快；如果加入酸，則抑制反應(yīng)的進(jìn)行。其原因是氫氰酸是一個弱酸，其離解過程為：

在上述平衡體系中加入酸，能抑制HCN的離解，加入堿則促進(jìn)HCN的離解，使CN^-的濃度增大。堿能加速羰基與氫氰酸加成反應(yīng)表明，首先向羰基進(jìn)攻的是CN ^-。這也是親核加成反應(yīng)歷程的實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

對于同一種親核試劑，親核加成的難易取決于羰基碳原子所帶正電荷的強(qiáng)弱及位阻效應(yīng)的大小。所謂位阻效應(yīng)是指分子中相鄰的原子或原子團(tuán)，在空間所占的體積和位置所產(chǎn)生的影響。羰基碳原子所帶的正電荷愈多，反應(yīng)愈易進(jìn)行。羰基上連接的烴基越大則位阻效應(yīng)越大，親核試劑就越不容易接近，反應(yīng)也就越不容易進(jìn)行。酮的羰基和兩個烴基相連，由于烷基的斥電子作用，降低了羰基碳原子的正電荷；另一方面，酮的兩個烴基增大了位阻效應(yīng)，所以在許多親核加成反應(yīng)中，酮一般不如醛活潑。醛、酮親國家醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)核加成反應(yīng)的活潑性順序排列如下：

2.加亞硫酸氫鈉

醛、脂肪族甲基酮及低級環(huán)酮（成環(huán)的碳原子在8個以下)都能與過量的亞硫酸氫鈉飽和溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成穩(wěn)定的亞硫酸氫鹽加和物。

 醛亞硫酸氫鈉加和物

 酮亞硫酸氫鈉加和物

上述反應(yīng)是可逆的。為使反應(yīng)完全，常加入過量的飽和亞硫酸氫鈉溶液，促使反應(yīng)向右移動。由于這些加成物能被稀酸或稀堿分解為原來的醛或甲基酮。故常用這個反應(yīng)來分離、精制醛或甲基酮。

其它脂肪酮或芳香酮（包括芳香族甲基酮)由于受位阻效應(yīng)的影響難以進(jìn)行這種加成反應(yīng)。

3. 加醇

醛與醇在干燥HCl的催化下，發(fā)生加成反應(yīng)，生成半縮醛。

   半縮醛

開鏈半縮醛是一類不穩(wěn)定的化合物，能繼續(xù)與另一分子醇反應(yīng)，脫去一分子水生成比較穩(wěn)定的縮醛。

 縮醛

縮醛是具有水果香味的液體，性質(zhì)與醚相近。縮醛對氧化劑和還原劑都很穩(wěn)定，在堿性溶液中也相當(dāng)穩(wěn)定，但在酸性溶液中則可以水解生成原來的醛和醇，在有機(jī)合成中，常先將含有醛基的化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榭s醛，然后再進(jìn)行別的化學(xué)反應(yīng)，最后使縮醛變?yōu)樵瓉淼娜�，這樣可以避免活潑的醛基在反應(yīng)中被破壞，即利用縮醛的生成來保護(hù)醛基。

若在同一分子中既含有羰基又含有羥基，則有可能在分子內(nèi)生成環(huán)狀半縮醛（酮)。半縮醛（酮)、縮醛（酮)比較重要，因?yàn)樗�是學(xué)習(xí)糖類化學(xué)的基礎(chǔ)，以后還要討論。

4.與氨的衍生物的反應(yīng)

醛、酮與氨的衍生物如：羥胺(NH₂OH)、肼(NH₂NH₂)、苯肼(C₆H₅NHNH₂)、2，4-二硝基苯肼等試劑作用，生成含結(jié)構(gòu)的化合物；反應(yīng)產(chǎn)物分別是肟、腙、苯腙及2,4-二硝基苯腙。

這些反應(yīng)首先是N-H鍵斷裂和羰基加成，然后再脫去一分子水生成產(chǎn)物。例如：

羥胺肟

2，4-二硝基苯肼

2，4-二硝基苯腙

醛、酮與2，4-二硝基苯肼作用生成的2，4-二硝基苯腙是黃色結(jié)晶，具有一定的熔點(diǎn)，反應(yīng)也很明顯，便于觀察，所以常被用來鑒別醛、酮。其它反應(yīng)產(chǎn)物肟、腙大都也是具有一定熔點(diǎn)的晶體，也可用來鑒別醛、酮。因此，把這些氨的衍生物也稱為羰基試劑（即檢驗(yàn)羰基的試劑)。

肟、腙等在稀酸的作用下，可水解為原來的醛、酮，故可利用該反應(yīng)來分離和精制醛、酮。

（二)α碳原子上氫的反應(yīng)

醛、酮分子中α碳原子上的氫比較活潑，容易發(fā)生反應(yīng)，故稱為α活潑氫原子。若α碳原子上連接三個氫原子，則稱其為活潑甲基。

醛、酮α碳原子上的氫因受羰基的影響具有活潑性，這是由于羰基的極化使α碳原子上的C-H鍵的極性增強(qiáng)，α氫有成為質(zhì)子的趨向，很容易發(fā)生反應(yīng)。

1.鹵化及鹵仿反應(yīng)

醛或酮的α氫原子易被鹵素取代，生成α-鹵代醛或酮。例如：

鹵化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行時, 也可生成α，α-二鹵代物和α，α，α-三鹵代物。

鹵代醛或鹵代酮都具有特殊的刺激性氣味。三氯乙醛的水合物CCl₃CH(OH)₂又稱水合氯醛，具有催眠作用；溴丙酮具有催淚作用；ω-溴苯乙酮的催淚作用更強(qiáng)，可用作催淚瓦斯。

含有活潑甲基的醛或酮與鹵素的NaOH溶液作用，三個α氫原子都被鹵素取代，但生成的α，α，α-三鹵代醛(酮)在堿性溶液中不穩(wěn)定，立即分解成三鹵甲烷（鹵仿)及羧酸鹽。

因?yàn)檫@個反應(yīng)生成鹵仿，所以稱為鹵仿反應(yīng)。如用I₂-NaOH溶液，則生成碘仿（稱為碘仿反應(yīng))。碘仿為黃色晶體，難溶于水，并具有特殊的氣味，容易識別，可用來鑒別是否含有 構(gòu)造的羰基化合物。

次鹵酸鹽是一種氧化劑，可以使醇類氧化成相應(yīng)的醛、酮。因此，凡含有 構(gòu)造的醇會先被氧化成乙醛或甲基酮，再進(jìn)行鹵仿反應(yīng)。所以碘仿反應(yīng)也能鑒別具有上述構(gòu)造的醇類。如乙醇、異丙醇等。

2.羥醛縮合(aldolcondensation)

含有α氫原子的醛在稀堿的作用下，一分子醛的α氫原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基的碳原子上生成既含有羥基又含有醛基的β-羥基醛（醇醛)，這個反應(yīng)稱為羥醛縮合或醇醛縮合。例如：

 3-羥基丁醛

  （β-羥基丁醛)

在堿或酸性溶液中加熱時，含α-H的β-羥基醛易脫水生成具有穩(wěn)定共軛體系的α、β-不飽和醛（酮)。例如：

含α-H的酮也可以發(fā)生類似的反應(yīng)，生成β-羥基酮，脫水后生成α、β-不飽和酮。

 (三)還原反應(yīng)

醛或酮經(jīng)催化氫化可分別被還原為伯醇或仲醇。

^{醛、酮與氫化鋁鋰(LiAlH4)、硼氫化鈉(NaBH4)或異丙醇鋁作用，也都還}原生成相應(yīng)的醇。這些還原劑具有較高的選擇性，只能還原羰基，不影響分子中或-C≡C-等其它可被催化氫化的基團(tuán)。例如，巴豆醛如果用鎳催化氫化則得到正丁醇，而用LiAlH₄還原可以得到巴豆醇。

 正丁醇

 巴豆醛  巴豆醇

(四)醛的特殊反應(yīng)

醛的羰基碳原子上連有氫原子，因此容易被氧化，不僅強(qiáng)氧化劑，即使弱氧化劑也可以使它氧化。醛氧化時生成同碳數(shù)的羧酸。酮則不易被氧化。

一些弱氧化劑只能使醛氧化而不能使酮氧化，說明醛具有還原性而酮一般沒有還原性。因此，可以利用弱氧化劑來區(qū)別醛和酮。常用的弱氧化劑有土倫(Tollens)試劑、費(fèi)林(Fehling)試劑和本尼迪特(Benedict)試劑。

1.與土倫試劑反應(yīng)

土倫試劑是由硝酸銀堿溶液與氨水制得的銀氨配合物的無色溶液。它與醛共熱時，醛被氧化成羧酸，試劑中的一價(jià)銀離子被還原成金屬銀析出。由于析出的銀附著在容器壁上形成銀鏡，因此這個反應(yīng)又叫做銀鏡反應(yīng)。

此反應(yīng)可簡單表示如下：

2.與費(fèi)林試劑反應(yīng)

費(fèi)林試劑包括甲、乙兩種溶液，甲液是硫酸銅溶液，乙液是酒石酸鉀鈉和氫氧化鈉溶液。使用時，取等體積的甲、乙兩液混合，開始有氫氧化銅沉淀產(chǎn)生，搖勻后氫氧化銅即與酒石酸鉀鈉形成深藍(lán)色的可溶性配合物。

費(fèi)林試劑能氧化脂肪醛，但不能氧化芳香醛，可用來區(qū)別脂肪醛和芳香醛。費(fèi)林試劑與脂肪醛共熱時，醛被氧化成羧酸，而二價(jià)銅離子則被還原成磚紅色的氧化亞銅沉淀。

本尼迪特試劑也能把醛氧化成羧酸，它是由硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉組成的溶液。它與醛的作用原理和費(fèi)林試劑相似。臨床上常用它來檢查尿液中的葡萄糖。

五、重要的醛和酮

(一)甲醛

甲醛又叫蟻醛，是具有強(qiáng)烈刺激臭味的無色氣體，沸點(diǎn)-21^oC，易溶于水。其0.4(40%)水溶液叫福爾馬林(formalin)，可作為消毒劑和防腐劑。甲醛溶液能使蛋白質(zhì)變性。細(xì)菌的蛋白質(zhì)與甲醛接觸后即凝固，致使細(xì)菌死亡，因而起了消毒、防腐作用。

 (二)戊二醛

戊二醛是無色油狀液體，味苦，有微弱的甲醛氣味。沸點(diǎn)187～189^oC，溶于水和乙醇。在4^oC時穩(wěn)定。戊二醛的微堿性水溶液有良好的殺菌作用，比甲醛強(qiáng)2～10倍，但價(jià)格較貴。pH 7.5～8.5的溶液可保存14天，pH>9時迅速聚合。戊二醛對皮膚及粘膜的刺激性比甲醛小，可用于消毒內(nèi)窺鏡及不能用加熱法消毒的醫(yī)療器械，也可配制心臟瓣膜消毒液。

(三) 丙酮

丙酮(acetone)是最簡單的酮。它是無色具特殊香味的液體，沸點(diǎn)56.5^oC，極易溶于水，幾乎能與一切有機(jī)溶劑混溶，也能溶解油脂、蠟、樹脂及某些塑料等，故廣泛用作溶劑。丙酮易燃燒，使用時應(yīng)注意。

  糖尿病患者由于新陳代謝紊亂，體內(nèi)有過量的丙酮生成，可由尿排出或隨呼吸呼出。

(四)樟腦

樟腦是一種脂環(huán)酮。學(xué)名為2-莰酮，構(gòu)造式為：

樟腦是無色半透明晶體，具有穿透性的特異芳香，味略苦而辛，有清涼感，熔點(diǎn)176～l77^oC，易升華，在常溫下即可以慢慢揮發(fā)。不溶于水，能溶于醇、油脂中。樟腦是我國的特產(chǎn)，可以從樟樹皮中得到。

樟腦在醫(yī)藥上的用途甚廣，可用作呼吸循環(huán)興奮劑，外用成藥清涼油、十滴水及消炎鎮(zhèn)痛膏等均含有樟腦。它還可用以驅(qū)蟲和防衣物被蛀蝕。

(五)麝香酮

麝香酮為油狀液體，具有麝香香味，是麝香的主要香氣成分，現(xiàn)可由人工合成。沸點(diǎn)328^oC，微溶于水，能與乙醇混溶。麝香酮的構(gòu)造為一個含十五個碳原子的大環(huán)，環(huán)上有一個甲基和一個羰基，屬脂環(huán)酮。

麝香是非常名貴的中藥。麝香酮具有擴(kuò)張冠狀動脈及增加冠脈血流量的藥理作用，用于心絞痛的治療。

第二節(jié) 醌

一、醌的構(gòu)造和命名

醌（quinone)是對含有環(huán)己二烯二酮構(gòu)造的一類化合物的總稱。

醌類化合物是以苯醌、萘醌等作為母體命名的，兩個羰基的位置可用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明寫在醌名字前。也可用鄰、對、遠(yuǎn)或α、β等表明兩個羰基的相對位置。母體上如有取代基，可將取代基的位置、數(shù)目、名稱寫在前面。例如：

對苯醌   鄰苯醌 α-萘醌   9,10-蒽醌

 （1,4-苯醌)   （1,2-苯醌)  （1,4-萘醌) 

具有醌型構(gòu)造的化合物通常具有顏色。對位的醌多呈現(xiàn)黃色，鄰位的醌多呈現(xiàn)紅色或橙色，所以它是許多染料和指示劑的母體。

二、醌的化學(xué)性質(zhì)

從醌的構(gòu)造來看，其分子中既有羰基，又有碳碳雙鍵，因此，可以發(fā)生羰基加成，碳碳雙鍵加成。

(一)羰基的加成

醌與醛、酮一樣，可與羰基試劑發(fā)生加成反應(yīng)。如對苯醌與羥胺反應(yīng)，先生成對苯醌一肟，再生成對苯醌二肟。

  對苯醌一肟  對苯醌二肟

(二)碳碳雙鍵的加成

  醌的C=C上也可以發(fā)生加成反應(yīng)。例如，對苯醌能加一或二分子Br₂，生成二溴或四溴化合物。

三、重要的醌類化合物

(一)對苯醌

對苯醌是黃色晶體，熔點(diǎn)115.7^oC，能隨水蒸氣蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蝕皮膚，能溶于醇和醚中。對苯醌很容易被還原成對苯二酚。對苯二酚也很容易被氧化為對苯醌。

對苯二酚

醌與其相應(yīng)的芳香族1,4與1,2-二羥基化合物的衍生物（簡稱為氫醌)的氧化還原在生物體內(nèi)的氧化過程中起著重要作用。

(二)α-萘醌和維生素K

   α-萘醌又叫1,4-萘醌，是黃色結(jié)晶，熔點(diǎn)125^oC，可升華。它微溶于水，溶于乙醇和乙醚，有刺鼻的氣味。

   一些天然的植物色素含有α-萘醌的結(jié)構(gòu)。例如維生素K₁與K₂，二者僅側(cè)鏈不同。

維生素K₁

維生素K₂

維生素K₁為黃色油狀液體，維生素K₂為黃色晶體。維生素K₁ 及K₂廣泛存在于自然界中，綠色植物（如苜蓿、菠菜等)、蛋黃、肝臟等含量豐富。維生素K₁與K₂的主要作用是能促進(jìn)血液的凝固，所以可用作止血劑。

   在研究維生素K₁與K₂及其衍生物的化學(xué)構(gòu)造與凝血作用的關(guān)系時，發(fā)現(xiàn)2- 甲基-1,4-萘醌

具有更強(qiáng)的凝血能力，稱之為維生素K₃，可由合成方法制得。

維生素K₃（2- 甲基-1,4-萘醌)

維生素K₃是黃色結(jié)晶，熔點(diǎn)105～107^oC，難溶于水，可溶于植物油或其它有機(jī)溶劑。由于維生素K₃是油溶性維生素，故醫(yī)藥上用的是它的可溶于水的亞硫酸氫鈉加成物。

習(xí)題：

1.  命名下列化合物：

^{(1)   (2)}

^{(3) (4)}

^{(5)  (6)}

^{(7)   (8)}

^{(9) (10)}

2.  寫出下列化合物的構(gòu)造式：

(1)   3-戊烯醛（2)丁二醛

(3)   4-甲基-2-戊酮 （4)鄰甲基苯甲醛

(5)   對氯苯乙酮 （6)1,2-二甲基-9,10-蒽醌

(7)   丁醛苯腙（8)丙酮肟

3.  完成下列反應(yīng)式：

⁽¹⁾

⁽²⁾

⁽³⁾

⁽⁴⁾

⁽⁵⁾  

⁽⁶⁾

⁽⁷⁾

⁽⁸⁾

4.下列化合物中哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？哪些能與飽和的NaHSO₃溶液發(fā)生加成反應(yīng)？

^{(1)   (2)}

^{(3)   (4)}

^{(5)  (6)}   

^{(7) (8)}

5.   用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:

(1)   丙醛、丙酮和正丙醇

(2)   2-戊酮和3-戊酮

(3)   乙醛、苯甲醛和苯甲醇

(4)   甲醛、甲醇和乙醇

6.   由丁醛合成下列化合物（用反應(yīng)式表示)：

(1)  2-乙基－2-羥基己醛
(2)  2-乙基－2-己烯醛

(3)  2-乙基－1-己醇

7.   從指定原料合成下列化合物（用反應(yīng)式表示):

⁽¹⁾  

⁽²⁾

⁽³⁾

^{8.  某化合物的分子式為C4H10O，它與金屬鈉作用放出氫氣；與氧化劑作用得到一種中性產(chǎn)物，該產(chǎn)物與苯肼作用生成苯腙，但不與費(fèi)林試劑作用。試寫出該化合物的可能構(gòu)造式。}

^{9.  某化合物的相對分子質(zhì)量為86，含碳69.77%,含氫11.63%,其余為氧。此化合物能發(fā)生碘仿反應(yīng),且能和飽和NaHSO3 發(fā)生加成反應(yīng)，但不與費(fèi)林試劑作用。試寫出該化合物的構(gòu)造式。}

^{10.  有一化合物C8H14O（甲)，可以很快地使溴水褪色，可以與苯肼發(fā)生反應(yīng)。（甲)氧化后得一分子丙酮及另一化合物（乙)，（乙)具有酸性，與次碘酸鈉反應(yīng)生成碘仿和一分子酸，酸的構(gòu)造式是HOOCCH2CH2COOH，試寫出（甲)的構(gòu)造式。}