五、沉淀反應(yīng)
大多數(shù)生物堿在酸水或稀醇中能與某些試劑反應(yīng)生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物，這些試劑稱為生物堿沉淀試劑。
1.生物堿沉淀反應(yīng)的條件
生物堿沉淀的反應(yīng)一般在稀酸水溶液中進(jìn)行。
X型題：
1.不能進(jìn)行生物堿沉淀反應(yīng)的條件是
A.稀堿水溶液
B.稀酸水溶液
C.稀酸丙酮溶液
D.醋酸水溶液
E.稀酸乙醇溶液
[答疑編號111020207]
『正確答案』AC
2.生物堿沉淀反應(yīng)的條件是
A.濃強(qiáng)酸水溶液
B.堿性有機(jī)溶劑
C.稱酸水溶液
D.酸性稱醇溶液
E.強(qiáng)堿性水溶液
[答疑編號111020208]
『正確答案』CD
2.常用的生物堿沉淀試劑
碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物堿沉淀試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. m.52667788.cn。
3.生物堿沉淀反應(yīng)陽性結(jié)果的判斷
(1)假陰性：少數(shù)生物堿不能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。如麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。
(2)假陽性：中藥中有些非生物堿類物質(zhì)也能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)，如蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等。
4.生物堿沉淀反應(yīng)的應(yīng)用
六、顯色反應(yīng)
某些生物堿能與一些特定試劑反應(yīng)生成不同顏色的產(chǎn)物，稱為生物堿的顯色反應(yīng)，所用試劑稱為生物堿顯色試劑。
第三節(jié) 提取與分離
一、總生物堿的提取
(一)脂溶性生物堿的提取
1.水或酸水提取法
常用0.1%～1%的鹽酸或硫酸，采用浸漬法或滲漉法提取。
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2.醇類溶劑提取法
提取方法可采用浸漬法、滲漉法、回流提取法和連續(xù)回流提取法。
3.親脂性有機(jī)溶劑提取法
用親脂性有機(jī)溶劑提取之前，必須將中藥用堿水(石灰乳、碳酸鈉溶液或稀氨水)濕潤，使生物堿游離，再用親脂性有機(jī)溶劑萃取。提取方法多采用浸漬法、回流提取法或連續(xù)回流提取法。
二、生物堿的分離
(一)初步分離
將總生物堿按堿性強(qiáng)弱、酚性有無及是否水溶性，初步分離為5個(gè)部分。
A型題：
含下列生物堿的中藥酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物堿是
A.苦參堿
B.氧化苦參堿
C.秋水仙堿
D.麻黃堿
E.山莨菪堿
[答疑編號111020209]
『正確答案』C
(二)生物堿單體的分離
1.利用生物堿堿性的差異進(jìn)行分離
采用pH梯度萃取法分離。
一種方法是將總堿溶于稀酸水中，逐步加堿液調(diào)節(jié)pH，使pH由低到高，每調(diào)節(jié)一次pH，用氯仿萃取數(shù)次，從而將堿性由弱到強(qiáng)的生物堿依次轉(zhuǎn)溶于氯仿而得以分離。
另一種方法是將總生物堿溶于氯仿中，用pH由高到低的酸性緩沖液依次萃取，使生物堿按堿性由強(qiáng)至弱的順序自總堿中逐一轉(zhuǎn)溶至酸性緩沖液中;然后分別將各部分酸性緩沖液堿化，用氯傷萃取得到不同堿性的生物堿。
2.利用生物堿及其鹽的溶解度差異進(jìn)行分離
①苦參堿和氧化苦參堿
苦參堿的極性小于氧化苦參堿，前后能溶于乙醚，而后者難溶于乙醚
兩者的基本結(jié)構(gòu)相似，僅一個(gè)取代基團(tuán)的差異，后者為酚羥基，前者為甲氧基，故后者的極性大于前者。漢防己乙素難溶于苯，而漢防己甲素可溶于冷苯。
③麻黃堿和偽麻黃堿
兩者為一對光學(xué)異構(gòu)體，前者的草酸鹽較后者的草酸鹽在水中的溶解度小。將麻黃堿和偽麻黃堿溶于適量水中，加入一定量草酸醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. m.52667788.cn，麻黃堿生成草酸鹽即先從水溶液中析出。
B型題：
A.麻黃堿
B.番林鱉堿
C.奎寧
D.奎尼丁
E.金雞尼丁
1.可利用其硫酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號111020301]
『正確答案』C
2.可利用其鹽酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號111020302]
『正確答案』B
3.可利用其酒石酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號111020303]
『正確答案』E
4.可利用其氫碘酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號111020304]
『正確答案』D
5.可利用其草酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離
[答疑編號111020305]
『正確答案』A
