3.利用生物堿特殊官能團(tuán)進(jìn)行分離
常見(jiàn)的有酚羥基、羧基、內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)等官能團(tuán)�？衫眠@些官能團(tuán)進(jìn)行分離。
4.利用色譜法進(jìn)行分離
(1)吸附柱色譜：常用氧化鋁和硅膠作吸附劑，以親脂性有機(jī)溶劑為洗脫劑。
(2)分配柱色譜：以硅膠為支持劑，酸性緩沖液為固定相。
三、生物堿的色譜鑒別
(一)薄層色譜
1.吸附薄層色譜法
(1)吸附劑：硅膠、氧化鋁
(2)展開(kāi)劑
(3)顯色觀(guān)察
多數(shù)生物堿的簿層色譜需用政良碘化鉍鉀試劑噴灑，顯示桔紅色斑點(diǎn)。
(4)應(yīng)用范圍
硅膠和氧化鋁薄層色譜適用于分離和檢識(shí)脂性生物堿。
2.分配薄層色譜法
(1)支持劑：硅膠、纖維素。
(2)固定相
對(duì)于脂溶生物堿的分離，多以甲酰胺為固定相;水溶性生物堿或生物堿鹽則以水作固定相。
(3)展開(kāi)劑
分離脂溶性生物堿，應(yīng)以親脂性有機(jī)溶劑作展開(kāi)劑。分離水溶性生物堿，則應(yīng)以親水性的溶劑作展開(kāi)劑，如BAW系統(tǒng)[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上層]。
(4)應(yīng)用范圍
以甲酰胺為固定相的薄層色譜，適于分離弱極性或中等極性的生物堿，以水為固定相的薄層色譜，適于分離水溶性的生物堿。
(二)紙色譜
1.固定相：① 水;② 甲酰胺;③ 酸性緩沖液。
2.展開(kāi)劑：以水作固定相的紙色譜，宜用親水性溶劑系統(tǒng)作展開(kāi)劑，如BAW[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上層];以甲酰胺和酸性緩沖液作固定相的紙色譜，多以親脂性有機(jī)溶劑系統(tǒng)作展開(kāi)劑。
3.顯色劑
4.應(yīng)用范圍：紙色譜法多用于水溶性生物堿、生物堿鹽和弱親脂性生物堿的分離檢識(shí)。
(三)高效液相色譜
(四)氣相色譜
氣相色譜主要適用于揮發(fā)性化合物的分析，如麻黃生物堿、煙堿等。
第四節(jié) 含生物堿的中藥實(shí)例
一、苦參
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
苦參所含生物堿主要是苦參堿和氧化苦參堿。屬于喹喏里西啶類(lèi)衍生物。分子中均有2個(gè)氮原子，一個(gè)是叔胺氮，一個(gè)是酰胺氮醫(yī)學(xué)全.在.線(xiàn).提供. m.52667788.cn。
(二)理化性質(zhì)
1.堿性
苦參堿中所含生物均有兩個(gè)氮原子。叔胺氮(N-1)，呈堿性;酰胺氮(N-16)，幾乎不顯堿性，只相當(dāng)于一元堿。
2.溶解性
苦參堿的溶解性能比較特殊，不同于一般的叔胺堿，它既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯、二硫化碳親脂性溶劑。氧化苦參是苦參堿的氮-氧化物，具半極性配位鍵，其親水性比苦參堿更強(qiáng)，易溶于水，難溶于乙醚。
(三)生物活性
消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、擴(kuò)張血管、降血脂、抗柯薩奇病毒、調(diào)節(jié)免疫等作用。
二、麻黃
(一)麻黃生物大及其化學(xué)結(jié)構(gòu)
麻黃堿、偽麻黃堿，甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。
麻黃生物堿分于中的氮原于均在側(cè)鏈上。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體，它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于C-l的構(gòu)型不同。
(二)麻黃生物堿的理化性質(zhì)
1.性狀
麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小，為無(wú)色結(jié)晶。兩者皆具有揮發(fā)性。
2.堿性
麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿，堿性較強(qiáng)。偽麻黃堿的堿性稍強(qiáng)于麻黃堿。
3.溶解性
游離的麻黃堿可溶于水，但偽麻黃堿在水中的溶解度較麻黃堿小。麻黃堿和偽麻黃堿形成鹽以后的溶解性能不完全相同，如草酸麻黃堿難溶于水，而草酸偽麻黃堿易溶于水;鹽酸麻黃堿不溶于氯仿，而鹽酸偽麻黃堿可溶于氯仿。
(三)麻黃生物堿的鑒別反應(yīng)
麻黃堿和偽麻黃堿不能與大數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生反應(yīng)。
1.二硫化碳-硫酸銅反應(yīng) 屬于仲胺的麻黃堿和偽麻黃堿產(chǎn)生棕色沉淀。
2.銅絡(luò)鹽反應(yīng) 麻黃堿和偽麻黃的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉，溶液呈藍(lán)紫色。
(四)麻黃堿和偽麻黃堿的提取分離
1.溶劑法
2.水蒸氣蒸餾法
3.離子交換樹(shù)脂法
利用強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱，先從樹(shù)脂柱上洗脫。
(五)生物活性
麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)的作用，能興奮大腦、中腦、延腦和呼吸循環(huán)中樞，有類(lèi)似腎上腺素樣作用，能增加汗腺及唾液腺分泌，緩解平滑肌痙攣。偽麻黃堿有升壓、利尿作用。
三、黃連
(一)黃國(guó)家中生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)
芐基異喹啉衍生物，屬于原小檗堿型，主要有小檗堿(黃連素)、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿等，均為季銨型生物堿。
(二)小檗堿的理化性質(zhì)
1.性狀
自水或稀乙醇中析出的小檗堿為黃色針狀結(jié)晶。
2.溶解性
游離小檗堿能緩緩溶解于水中，易溶于熱水或熱乙醇，在冷乙醇中溶解度不大，難溶于苯、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑。小檗堿的鹽酸鹽在水中的溶解度較小，較易溶于沸水，難溶于乙醇。小檗堿與大分子有機(jī)酸結(jié)合的鹽在水中的溶解度都很小。
小檗堿一般以季銨型生物堿的狀態(tài)存在，可以離子化呈強(qiáng)堿性，能溶于水，溶液為紅色。但在其水溶液中加入過(guò)量堿，抑制了季銨離子的解離，季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际�，其溶液也轉(zhuǎn)變成棕色和黃色。醇式和醛式小檗堿為親脂性成分，可溶于乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。
(三)小檗堿的鑒別反應(yīng)
小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外，還具有兩個(gè)特征性檢識(shí)反應(yīng)。
1.丙酮加成反應(yīng)
在鹽酸小檗堿不溶液中，加入氫氧化鈉使呈強(qiáng)堿性，然后滴加丙酮，生成黃色結(jié)晶性小檗堿丙酮加成物。
2.漂白粉顯色反應(yīng)
在小檗堿的酸性水溶液中加入適量漂白粉(或通入氯氣)，小檗堿水溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。
(四)生物活性
小檗堿具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。
四、川烏
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
烏頭和附子主要含二萜生物堿，屬于四環(huán)或五環(huán)二萜類(lèi)衍生物。雙酯型生物堿烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿在C-14和C-8位有兩個(gè)酯鍵。
(二)川烏主要毒性生物堿在炮制過(guò)程中的變化
烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿等雙酯型生物堿，毒性極強(qiáng)，是烏頭的主要毒性成分。若將雙酯型堿經(jīng)水解除去酯基，生成單酯型生物堿(烏頭次堿)或醇胺型生物堿(烏頭原堿)，則毒性降低。
五、洋金花
(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)
莨菪烷衍生物，主要包括莨菪堿(阿托品)、東莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中阿托品是莨菪堿的外消旋體。
(二)理化性質(zhì)
1.旋光性
2.堿性
東莨菪堿和樟柳堿堿性較弱;莨菪堿堿性較強(qiáng);山莨菪堿堿性介于莨菪堿和東莨菪堿之間。
3.溶解性
(三)鑒別反應(yīng)
1.氯化汞沉淀反應(yīng)
莨菪堿(或阿托品)加熱后沉淀變?yōu)榧t色。東莨菪堿則與氯化汞反應(yīng)生成白色沉淀。
2.Vitali反應(yīng)
莨菪堿(或阿托品)、東莨菪堿等莨菪烷類(lèi)生物堿可發(fā)生Vitali反應(yīng)，用發(fā)煙硝酸處理后，再與苛性堿醇溶液反應(yīng)，顯深紫色。樟柳堿為負(fù)反應(yīng)。
3.過(guò)碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)
樟柳堿可發(fā)生該反應(yīng)顯黃色，其余不反應(yīng)。
(四)生物活性
東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性(解痙鎮(zhèn)痛，解有機(jī)磷中毒和散瞳作用)外，還有鎮(zhèn)靜、麻醉的作用。
